Hallo Fredo
Nein, das ist nicht möglich. Siehe hier unter Länderinformationen > Italien. Unter anderem: „Wichtiger Hinweis: Bitte beachten Sie, dass Sie Velobillette und -reservationen gleichzeitig mit dem persönlichen Billett und der Sitzplatzreservation kaufen müssen. Ein nachträgliches Hinzubuchen von Veloplätzen ist nicht möglich."
Ich würde mich an einen bedienten Bahnhof wenden.
Gruss, Reto